Deep Eutectic Solvents in Organic Synthesis

Abstract

（１． 大连大学环境与化学工程学院 大连 １１６６２２； ２． 大连大学辽宁省生物有机化学重点实验室 大连 １１６６２２） 摘 要 深共融溶剂是一种新型绿色溶剂， 与传统的有机溶剂相比， 其具有低蒸气压、 不易燃、 稳定性好、 无毒性、 生物降解性、 可回收和廉价易得等优点。 深共融溶剂作为新型溶剂， 应用前景广泛。 本文综述了近 几年其作为新型的反应介质或催化剂用于传统的有机合成反应的最新研究成果， 主要从卤代反应、Ｄｉｅｌｓ• Ａｌｄｅｒ 反应、Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ 缩合、Ｈｅｎｒｙ 反应、Ｐｅｒｋｉｎ 反应、Ｐａａｌ•Ｋｎｏｒｒ 反应和 Ｂｉｇｉｎｅｌｌｉ 反应等方面对其进行综述， 最后展望了深共融溶剂在有机反应中的发展前景。 关键词 绿色化学 深共融溶剂 有机合成 应用 中图分类号：Ｏ６２１í¯€í ¶° ３； Ｏ６２１í¯€í ¶° ２５ 文献标识码： Ａ 文章编号： １００５•２８１Ｘ（２０１４）０５•０７８４•１２ 收稿： ２０１３ 年 １１ 月， 收修改稿： ２０１３ 年 １２ 月， 网络出版： ２０１４ 年 ４ 月 ３０ 日 * 国家自然科学基金项目（ Ｎｏ． ２１２７１０３６） 和大连市优秀青年科技人才基金项目（ Ｎｏ． ２００９Ｊ２２ＤＷ０３８） 资助 Ｔｈｅ ｗｏｒｋ ｗａｓ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｉｎａ （ Ｎｏ． ２１２７１０３６） ａｎｄ ｔｈｅ Ｏｕｔｓｔａｎｄｉｎｇ Ｙｏｕｎｇ Ｔａｌｅｎｔ Ｆｕｎｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ Ｄａｌｉａｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｂｕｒｅａｕ （ Ｎｏ． ２００９Ｊ２２ＤＷ０３８） ． * * Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ ｅ•ｍａｉｌ：ｄｌｘｆｚｈｅｎｇ＠ １２６． ｃｏｍ Ｄｅｅｐ Ｅｕｔｅｃｔｉｃ Ｓｏｌｖｅｎｔｓ ｔｏ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ * Ｗａｎｇ Ａｉｌｉｎｇ １ Ｚｈｅｎｇ Ｘｕｅｌｉａｎｇ １，２ Ｚｈａｏ Ｚｈｕａｎｇｚｈｉ １，２ Ｌｉ Ｃｈａｎｇｐｉｎｇ １ Ｚｈｅｎｇ Ｘｕｅｆａｎｇ １ * * （１． Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｄａｌｉａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｄａｌｉａｎ １１６６２２， Ｃｈｉｎａ；２． Ｌｉａｏｎｉｎｇ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｂｉｏ•Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｄａｌｉａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｄａｌｉａｎ １１６６２２， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｄｅｅｐ ｅｕｔｅｃｔｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔｓ （ ＤＥＳ） ｉｓ ａ ｎｅｗ ｔｙｐｅ ｏｆ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙ ｇｒｅｅｎ ｓｏｌｖｅｎｔｓ． Ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔｓ， ＤＥＳ ｈａｖｅ ｍｏｒｅ ａｄｖａｎｔａｇｅｓ， ｓｕｃｈ ａｓ ｎｅｇｌｉｇｉｂｌｅ ｖａｐｏｒ ｐｒｅｓｓｕｒｅ， ｎｏｎ•ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ， ｇｏｏｄ ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ， ｎｏｎ•ｔｏｘｉｃｉｔｙ， ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙ， ｒｅｃｙｃｌａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｌｏｗ ｐｒｉｃｅ ａｍｏｎｇ ｏｔｈｅｒｓ． Ａｓ ａ ｎｅｗ ｔｙｐｅ ｏｆ ｓｏｌｖｅｎｔ， ＤＥＳ ｈａｓ ａｎ ｅｘｔｒｅｍｅｌｙ ｅｘｔｅｎｓｉｖｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｓｐｅｃｔ． Ｔｈｅ ｌａｔｅｓｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ＤＥＳ ｉｓ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ． ＤＥＳ ａｓ ａ ｎｏｖｅｌ ｓｏｌｖｅｎｔ ａｎｄ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓ ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｒｅａｃｔｉｏｎ， ｍａｉｎｌｙ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ Ｈｅｌｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ， Ｄｉｅｌｓ•Ａｌｄｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ， Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ， Ｈｅｎｒｙ ｒｅａｃｔｉｏｎ， Ｐｅｒｋｉｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ， Ｐａａｌ•Ｋｎｏｒｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ， Ｂｉｇｉｎｅｌｌｉ ｒｅａｃｔｉｏｎ． Ａｔ ｌａｓｔ， ｗｅ ｈｏｐｅ ｔｈａｔ ＤＥＳ ｈａｓ ａ ｇｏｏｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｅｌｄ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｇｒｅｅｎ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ； ｄｅｅｐ ｅｕｔｅｃｔｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔｓ； ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ； ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｃｏｎｔｅｎｔｓ １ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ２ ＤＥＳ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔ ｒｅａｃｔｉｏｎ ２í¯€í ¶° １ Ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ２í¯€í ¶° ２ Ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ａｌｃｏｈｏｌ ２í¯€í ¶° ３ Ｆｒｉｅｄｅｌ•Ｃｒａｆｔｓ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ２í¯€í ¶° ４ Ｈａｌｏｇｅｎａｔｉｏｎ ２í¯€í ¶° ５ Ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ３ ＤＥＳ ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ３í¯€í ¶° １ Ｄｉｅｌｓ•Ａｌｄｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ ３í¯€í ¶° ２ Ｈｅｎｒｙ ｒｅａｃｔｉｏｎ ３í¯€í ¶° ３ Ｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎ