Hinweise auf eine Triplett‐Sensibilisierung in der [2+2]‐Photocycloaddition von Eniminiumionen mit sichtbarem Licht

Abstract

Eniminiumionen, die aus den entsprechenden Carbonylverbindungen (Enonen und Enalen) hergestellt wurden, konnten durch Energietransfer in ihren Triplett‐Zustand angeregt werden. Die Intermediate unterzogen sich bei einer Anregungswellenlänge von λ =433 nm oder λ =457 nm in guten Ausbeuten (50–78 %) einer intra‐ oder intermolekularen [2+2]‐Photocycloaddition. Für die Reaktion wurden Iridium‐ oder Rutheniumkatalysatoren (2.5 Mol‐%) mit einer ausreichend hohen Triplett‐Energie verwendet. Ausgehend von einem chiralen sekundären Amin wurde ein Eniminiumion synthetisiert, das mit hoher Enantioselektivität (88 % ee ) in einer intermolekularen [2+2]‐Photocycloaddition umgesetzt werden konnte.