Synthesis and structure of titanium diolate complexes derived from CpTiCI3

Abstract

On a prepare les composes [Cl2CpTi]2(OCH2CH2CH20) (1), [Cl2CpTi]2(OCH2CMe2CH,0) (2) et [Cl2CpTi],(OCHMeCH2CHMeO) (3) par reaction du CpTiCl3 avec les bis-trimethylsilyloxydes des diols. On peut aussi les preparer par les reactions des diols, de 1'imidazole et du CpTiCl3 en utilisant la stoechiometrie appropriee. En presence d'un exces de diol, on observe une perte de CpH. Dans le cas du propane-1,3-diol, on a isole le [TiCl(HOCH2CH2CH20)(OCH2CH2CH20)]2 (4). La recristallisation du compose 4 dans du THF permet d'isoler le [TiCl2(OCH2CH2CH20)(THF)]2 (5) avec un tres faible rendement. On decrit la chimie et on en considere les implications. On a caracterise les composes 1,3,4 et 5 par cristallographie; on peut resumer les parametres comme suit: 1: Cllc (No. 15), a = 12,587(2) Å, b = 9,632 (2) Å, c= 15,824(3) Å, 0= 107,88(1)°, V= 1811,3(5) A3, Z=4; 3 : Cllc (No. 15), a = 12,855(2) Å, b = 10,772(2) Å, c = 15,665(2) Å, 3 = 109,26(1)°, V = 2047,7(5) A3, Z = 4; 4 : P2lln (No. 14), a = 8,911 (3) Å, & = 7.821(2) Å, c= 13,986(2) Å, 3 = 102,56(2)°, V = 951,3(3) Å,3, Z= 2; 5 : P2,/n (No. 14), a = 8,693(3) Å, b = 9,286(2) Å, c= 13,411(2) Å, 3= 101,18(2)°, V= 1062,1(4) Å,3, Z= 2.