Regioselektive Hydrosilylierung von Olefinen katalysiert durch ein molekulares Calciumhydrid‐Kation

Abstract

Chemo‐ und Regioselektivität sind bei der Hydrosilylierung von Olefinen durch d‐ und f‐Block‐Metallkomplexe häufig schwer zu kontrollieren. Das durch einen NNNN‐Makrozyklus stabilisierte kationische Calciumhydrid [CaH] + katalysiert die regioselektive Hydrosilylierung von aliphatischen Olefinen zu Anti‐Markownikow‐Produkten sowie die Markownikow‐selektive Hydrosilylierung von Aryl‐substituierten Olefinen. Die effektive Hydrosilylierung von Ethen mit primären und sekundären Hydrosilanen ergab zwei‐ und einfach ethylierte Silane. Im Vergleich zu anderen häufig verwendeten Hydrosilanen reagierten aliphatische Hydrosilane bevorzugt. Das nukleophile Hydrid begünstigte Austauschreaktionen von Arylsilanen wie PhSiH 3 , während Alkoxy‐ und Siloxyhydrosilane isolierbare Calcium‐Alkoxid‐ und Siloxid‐Derivate ergaben.