Metallkomplexe von Farbstoffen. VIII Übergangsmetallkomplexe des Curcumins und seiner Derivate

Abstract

Die zweizähnigen Monoanionen von Curcumin[CU, (1,7‐bis(4‐hydroxy‐3‐methoxyphenyl)‐hepta‐1,6‐dien‐3,5‐dion)], Diacetylcurcumin[DACU, (1,7‐bis(4‐acetyl‐3‐methoxyphenyl)‐hepta‐1,6‐dien‐3,5‐dion)], Dihydroxycurcumin[DHCU, (1,7‐bis(4‐hydroxiphenyl)‐hepta‐1,6‐dien‐3,5‐dion)], Dimethylcurcumin[DMCU, (1,7‐bis(3,4‐dimethoxyphenyl)‐hepta‐1,6‐dien‐3,5‐dion)] und Trimethylcurcumin[TMCU, (1,7‐bis(3,4‐dimethoxyphenyl)‐4‐methylhepta‐1,6‐dien‐3,5‐dion] bilden mit den chloroverbrückten Komplexen [(R 3 P)MCl 2 ] 2 (MPd, Pt; RPhenyl, n‐Butyl, Ethyl, Tolyl), [η 5 ‐C 5 Me 5 MCl 2 ] 2 , MRh, Ir, [(η 6 ‐p‐Cymol)RuCl 2 ] 2 , [(η 3 ‐C 3 H 5 )PdCl] 2 , Di‐μ‐chlorobis[N‐(diphenylmethylen)‐glycinethylester‐(C, N)]‐dipalladium(II) sowie [(η 5 ‐C 5 Me 5 )Co(CO)I 2 ] Monochelat‐Komplexe. Die Struktur von [(η 6 ‐p‐Cymol)(Cl)Ru(DMCU)] wurde röntgenographisch bestimmt. Die Bischelate der Form (DMCU) 2 M mit MCu, Ni, (CU) 2 Pd sowie ein Trischelat (CU) 3 Fe konnten erhalten werden. Kationische Bipyridinkupfer(II)‐Komplexe mit CU, CHCU und DMCU bilden sich durch Umsetzung der Farbstoffliganden mit Kupfer(II)‐acetat, 2,2′‐Bipyridin und Ammoniumtetrafluoroborat. Eine Rotverschiebung der längstwelligen Absorptionsbande im UV/VIS Spektrum der Komplexe gegenüber den freien 1,3‐Diketonen wird beobachtet. Metal Complexes of Dyes. IX. Transition Metal Complexes of Curcumin and Derivatives The bidentate monoanions of curcumin[CU, (1, 7‐bis(4‐hydroxy‐3‐methoxyphenyl)‐hepta‐1,6‐diene‐3,5‐dione)], diacetylcurcumin[DACU, (1,7‐bis(4‐acetyl‐3‐methoxyphenyl)‐hepta‐1,6‐diene‐3,5‐dione)], dihydroxycurcumin[DHCU, (1,7‐bis(4‐hydroxiphenyl)‐hepta‐1,6‐diene‐3,5‐dione)], dimethylcurcumin [DMCU, (1,7‐bis(3,4‐dimethoxyphenyl)‐hepta‐1, 6‐diene‐3,5‐dione)] and trimethylcurcumin[TMCU, (1,7‐bis(3,4‐dimethoxyphenyl)‐4‐methylhepta‐1,6‐diene‐3,5‐dione)] form with chloro bridged complexes [(R 3 P)MCl 2 ] 2 (MPd, Pt; Rphenyl, n‐butyl, ethyl, tolyl), [η 5 ‐C 5 Me 5 )MCl 2 ] 2 (MRh, Ir), [(η 6 ‐p‐cymene)RuCl 2 ] 2 , [(η 3 ‐C 3 H 5 )PdCl] 2 , di‐μ‐chlorobis[N‐(diphenylmethylene)‐glycinethylester‐(C,N)]‐dipalladium(II) and with [(η 5 ‐C 5 Me 5 )Co(CO)I 2 ] monochelate dye complexes. The structure of [(η 6 ‐p‐cymene)(Cl)Ru(DMCU)] was determined by X‐ray diffraction. The dichelates (DMCU) 2 M with MCu, Ni, (CU) 2 Pd and the trichelate (CU) 3 Fe were obtained. Cationic bipyridine copper(II) complexes with CU, DHCU, and DMCU were sythesized by treating the dye ligands with copper(II) acetate, 2,2′‐bipyridine and ammoniumtetrafluoroborate. In comparison to the free 1.3‐diketones the dye complexes show a bathochromic shift in the UV/VIS spectra.