Antocianinas em extratos vegetais: aplicação em titulação ácido-base e identificação via cromatografia líquida/espectrometria de massas

Abstract

Recebido em 26/10/11; aceito em 12/3/12; publicado na web em 20/7/12 ANTHOCYANINS IN NATURAL EXTRACTS: APPLICATION IN ACID-BASE TITRATION AND IDENTIFICATION BY LIQUID CHROMATOGRAPHY/MASS SPECTROMETRY. Anthocyanins extracted from picao, quaresmeira, petunia, flamboyant, purple ipe, lobeira, pata de vaca, jaboticaba, purple cabbage and jambul were evaluated as natural acid-base indicators. Anthocyanins in extracts were identified using HPLC/MS. Clear, rapid change in color at final-point titration was observed for extracts but only picao showed strong change in pH. Indirect determination of carbonate in limestone using a natural indicator was performed and results compared with phenolphthalein indicator and potentiometer titration. Optimal results were obtained with picao but other extracts showed good accuracy and precision. INTRODUÇÃO As antocianinas (do grego: anthos = flores; kianos = azul), perten-centes à classe dos flavonoides, são os pigmentos responsáveis pela coloração azul, violeta, vermelha e rosa exibida por flores e frutos. 1,2 Todas as antocianinas são derivadas da estrutura básica do cátion flavilium (Figura 1), deficiente em elétrons e, portanto, muito reativo. As antocianinas apresentam-se frequentemente associadas a açúcares, ligados aos grupos hidroxila OH -. Quando livres desses açú-cares são chamadas de antocianidinas ou agliconas e as que ocorrem com maior frequência na natureza estão apresentadas na Tabela 1. 3 A propriedade das antocianinas apresentarem cores diferentes, dependendo do pH do meio em que se encontram, torna possível o seu uso como indicadores naturais de pH em determinações analíticas quantitativas. 4,5 Algumas das vantagens que podem ser apontadas em relação à utilização de pigmentos naturais, em substituição aos indicadores convencionais, incluem o fato dos indicadores naturais estarem disponíveis em tecidos vegetais de várias espécies de plantas facilmente encontradas na natureza. Além disso, por serem natural-mente encontrados no meio ambiente, esses corantes causam menor impacto ambiental quando descartados. Quimicamente, o fato de serem consideravelmente solúveis em água facilita a preparação do indicador na forma de solução e acelera sua decomposição no meio ambeinte. Assim, avaliou-se o potencial como indicador ácido-base dos extratos de casca de jabuticaba (Myrciaria cauliflora Berg.), jambolão (Syzygium cuminii Skeels), flores de petúnia (Petunia x hibrida Hort. ex. Vilm.), flores do flamboyant (Delonix regea Rafin.), flores de pata de vaca (Bauhinia variegata L.),flores de picão (Bidens gardneri Baker), flores de ipê roxo (Tabebuia impetiginosa (Mart.) Standl.), flo-res de lobeira (Solanum lycocarpum A. St. Hil.), flores de quaresmeira (Tibouchina granulosa Cogn.) e repolho roxo (Brassica oleracea L.). As antocianinas dos extratos foram purificadas utilizando extração em fase sólida (SPE -Solid Phase Extraction) e identificadas por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas (HPLC/ MS -High Performance Liquid Chromatography/Mass Spectrometry).