Análise de copolímeros de etileno alfa-olefinas por meio de técnicas de fracionamento

Abstract

Este trabalho apresenta a avaliação da heterogeneidade de resinas comerciais de copolímeros de etileno-1-buteno, produzidas por diferentes processos com catalisadores Ziegler-Natta e de resinas de copolímeros de etileno-1-hexeno sintetizadas em laboratório com catalisadores metalocênicos suportados e em solução. Para fazer a avaliação da heterogeneidade foram empregadas técnicas de fracionamento por extração com diferentes solventes e temperaturas e fracionamento térmico por DSC. As frações obtidas foram caracterizadas por 13C-NMR, FTIR, SEC e DSC. Como esperado, foi confirmada uma maior heterogeneidade das resinas sintetizadas com catalisador Ziegler-Natta quando comparadas às resinas metalocênicas. A resina obtida com catalisador Ziegler-Natta, produzida pelo processo Union Carbide (UCC), apresenta uma incorporação mais homogênea de comonômero do que o processo Spherilene. A resina obtida com catalisador metalocênico homogêneo permite maior incorporação de comonômero resultando em uma maior heterogeneidade no tamanho das cadeias comparada com a obtida com catalisador metalocênico suportado.Samples of ethylene 1-butene copolymer, produced in laboratory by different processes using Ziegler-Natta catalysts, ethylene-1-hexene and metallocene catalysts, were fractionated according to molecular size by direct extraction by different solvents and at different temperatures. These samples were also fractionated by differences on crystallinity using a DSC calorimeter. The obtained fractions were characterized by 13C-NMR , FTIR, GPC and DSC. The polyethylene copolymers produced by Ziegler-Natta catalyst were found more heterogeneous when compared with the one produced by metallocene catalysts. The commercial resin produced by UCC process with Ziegler-Natta catalysts showed a more homogeneous incorporation of comonomer compared with the one obtained by the Spherilene process. The supported metallocene catalyst gave a more homogeneous product than the homogeneous metallocene one.