C=O‐Bindungsspaltung in Kohlendioxid durch einen Eisen(0)‐Phosphininkomplex

Abstract

Neue Eisenkomplexe [Cp*Fe L ] − ( 1‐σ und 1‐π , Cp*=C 5 Me 5 ) mit dem chelatisierenden Phosphininliganden 2‐(2′‐pyridyl)‐4,6‐diphenylphosphinin ( L ) wurden dargestellt und ihre Reaktion mit Kohlendioxid untersucht. Die Umsetzung mit CO 2 verläuft abhängig vom Koordinationsmodus von L in unterschiedlicher Weise. Mit dem Isomer 1‐π , das eine η 4 ‐Koordination am Eisenatom aufweist, wird die elektrophile Addition an den Phosphininliganden unter Bildung des Komplexes 3‐π beobachtet. Im Gegensatz hierzu reagiert das zweite Isomer 1‐σ , in dem L als σ‐koordinierter [P,N]‐Ligand vorliegt, zum C=O‐Bindungsspaltungsprodukt 3‐σ . Eine solche CO 2 ‐Spaltung wurde für späte 3d‐Übergangsmetalle bisher sehr selten beobachtet, und wir berichten hier über das erste Beispiel mit einem einzelnen Eisenzentrum.