Динамические поляризуемости двухатомных молекул: сравнение методов ab initio и теории функционала плотности с методом замещенной функции Грина теории квантового дефекта

Abstract

The quantum defect theory is used to test the accuracy of ab initio methods and density functional theory (DFT) in calculating the frequency-dependent polarizabilities of diatomic molecules. We confine ourselves to testing only those variants of these methods that are most accurate for calculating static polarizabilities. The test results show that one of the main errors of the ab initio and DFT methods is associated with inaccuracies in determining the energies of excited states, where frequency-dependent polarizabilities have resonance maxima.Теория квантового дефекта используется для тестирования точности ab initio методов и теории функционала плотности (ТФП) при расчетах динамических поляризуемостей двухатомных молекул. Мы ограничиваемся тестированием лишь тех вариантов указанных методов, которые являются наиболее точными для расчетов статических поляризуемостей. Результаты тестирования показывают, что одна из основных погрешностей методов ab initio и ТФП связана с неточностями в определении энергий возбужденных состояний, где динамические поляризуемости обладают резонансными максимумами. Ключевые слова: динамическая поляризуемость, двухатомные молекулы, метод связанных кластеров, теория функционала плотности, теория квантового дефекта. -19